化学试剂变质与防护

  新闻资讯     |      2019-07-16 03:55:03

化学试剂在贮存过程中是否会发生变质,取决于内外两个方面的因素,
内因是试剂本身化学结构所决定的理化性质;外因则是试剂所处的环境条件。

 

要做到合理保管,一要了解试剂结构与性质间关系,二要创造适应试剂贮存的外部环境。


化学试剂变质的原因

 

环境主要是指贮存的温度、光照和介质。介质一般是指空气和混有的杂质。
贮存室里除空气中含有的氧、二氧化碳和水蒸气以外,还往往含有存放的
各种挥发性试剂扩散到空气中的蒸气,常见的有氯化氢、硝酸、硫化氢、
二氧化硫、溴、碘、乙烯、甲醛等蒸气;另外还有飘混在空气中的尘埃,
其中有无机物也有有机物及各种微生物。

 

化学试剂在一定的温度、光照、介质条件下会逐渐变化以致变质,该过程
有物理变化,亦有化学变化。前者使化学试剂产生损耗,后者则能使试剂
完全变质失效。

 

引发和促使化学试剂发生变化的原因,大致可归纳如下。

 

 

a. 挥发

 

挥发是挥发性试剂造成试剂损耗、浓度改变、规格下降的最常见的原因。
挥发性试剂的一般特点是:分子量较小、沸点较低。常见的无机试剂有:
浓盐酸、浓硝酸、发烟硫酸等,有机试剂则有碳原子数较少的液态物质,
如:甲醇、乙醇、石油醚、汽油等。

   

 

b. 升华

 

具有升华性质的一类试剂一般是升华热较少的分子晶体。实验室里一般有
室温下升华的试剂(如碘萘等)和受热条件下升华的试剂(如硫与氯化汞)两种。
这类试剂的升华主要造成损耗和污染空气。

   

 

c. 潮解和稀释

 

能发生潮解的化学试剂为数不多,它们大部分是易溶性化合物,一般阴离子
半径远小于阳离子半径,也有阴阳离子半径相近而阳离子所带电荷较多。
此类试剂吸收水分在表面形成饱和溶液后,若产生的水蒸气气压小于空气中
的水蒸气分压,潮解将继续进行,直至全部形成溶液。如:氢氧化钠、碱石
灰等,有机物中易潮的有醋酸钠、醋酸铵等。

 
稀释是指试剂溶液吸收空气中的水分导致浓度下降变稀的现象。发生原因与
潮解一样,是外界水蒸气分压大于试剂的水蒸气分压所致。易发生稀释现象
的常见试剂有浓硫酸、正磷酸、乙二醇等。

 

 

d.风化

 

风化的原因和潮解相反,是结晶水合物的水蒸气分压高于空气中水蒸气分压
的缘故。空气越干燥,风化速度越快。

 

实验室中常见的易风化剂 有:Na2CO3•10H2O、Na2SO4•7H2O、
CuSO4•5H2O、MgSO4•7H2O、ZnSO4•7H2O等。发生风化虽未波及试剂
的化学性质,但使试剂外观改变,质量减少。

 

 

e. 浓缩和析晶

 

浓缩和析晶产生的原因是在环境干燥的条件下,试剂溶液的水蒸气压高于外界
空气中水蒸气压,造成溶液水分的蒸发而浓缩、析晶,各种固体溶质的试剂一
般均有此类现象,特别是一些浓度较大的溶液,浓缩和析晶虽对瓶中试剂性质
影响不大,但也会改变其浓度、规格和外观。对某些溶点较低的有机物,在外
界温度下降较大的情况下,也会发生析晶现象,比较明显的例子是冰醋酸。

   

 

f. 水解

 

容易水解的盐类试剂大都具有共价键,凡是强酸和弱碱和弱酸和弱碱所生成的盐
,遇水都会发生不同程度的水解。实验室中一些金属元素的卤化物很容易水解,
如:TiCl4、AlCl3、FeCl3、SnCl2, 等,它们是带电荷高、半径小的阳离子化合
物或是非惰气型的阳离子化合物。此类试剂可因易吸水水解而变质,易水解的有
机物是含有酰基的化合物,如:酯、酰卤等物质。

 

 

g. 分解

 

分解反应也是引发和促进试剂损耗和变质的原因。试剂的分解速度通常和环境温
度密切相关。温度高分解速度加快,通常易分解的二元化合物其化学键键能较低
。键能越低,越易分解,例如:碘化合物就比溴化物更易分解。有的分解反应还
和试剂的含水量有关,如:硫酸氢铵,含水量越大,温度越高分解速度也越快。
而含氧酸盐,如:硝酸盐、高锰酸盐则要在受热时才发生分解。

 

 

h. 氧化和还原

 

通常易被氧化的是标准电极电位低,具有还原性的试剂,它的名称中常常带有
“低”或“亚”字。还有部分活泼金属和非金属单质,过氧化物及某些有机试剂
,常见的有硫酸亚铁、硫酸亚铁铵、亚硫酸、无水亚硫酸钠、钠、钾、钙、锌粉
、还原铁粉、乙醛等。还原性越强的试剂越易因氧化而变质。使其氧化的原因是
空气中的氧和具有氧化性的杂质所为。

 

标准电极电位较高的试剂,在以固态形式存在时,通常在空气中比较稳定,如:
高锰酸钾、重铬酸钾等。但以溶液存在时就易和空气中的一些还原性杂质,如H2S,
SO2等作用而变质,如:KMnO4,Na2S2SO4,K3Fe(CN)6等溶液。

 

 

i. 非氧化——还原反应

 

有些试剂的变质并非一定要引起元素价态的变化,即发生非氧化——还原反应也
能使其失效。实验室中最常见的实例,如:生石灰因吸收水分变成熟石灰,进一
步吸收二氧化碳而失效;氢氧化钠和氢氧化钾固体也因吸收二氧化碳而带有杂质,
若长期暴露在空气中则完全转化成碳酸盐;此外氧化镁、氧化钡、氢氧化钡也应
防止它们和空气中二氧化碳反应。

 

 

J. 聚合和缩合

 

分子结构中含有不饱和双键或叁键的有机物质容易发生聚合,如:甲醛溶液常会
聚合生成白色的三聚甲醛,氰化钾试剂也易聚合。有电荷高、半径小的中心离子
形成的含氧酸盐溶液则能因缩合而析出多酸盐沉淀,如:钼酸铵溶液  能缩合析
出四钼酸铵沉淀,三聚甲醛经加热处理  尚可重新释放出甲醛气体,但有些试剂
,一旦发生聚合或缩合反应,往往是不可逆的,从而造成变质失效。

   

 

k. 光化学反应

 

光作为一种能量也能使某些试剂反应而变质。光能引发分解反应导致银盐分解就
是实例。光也能引发氧化反应,如:苯甲醛在光照下,易被空气氧化成苯甲酸,
苯胺则能从无色变成棕色。此外,碘化汞、邻苯三酚、氯仿,硫酸汞、亚铁氰化
钾等也易发生光化学反应。

   

 

l. 霉变

 

所谓霉变则指在化学试剂中霉菌滋生繁殖的现象。在空气中尘埃里含有无数菌类
微生物,在一定温度条件下就能繁衍。实验室中的碳水化合物,酯类、蛋白质类
试剂,含有氮、硫、磷的有机试剂正是菌类繁衍的良好营养物质和温床。上述试
剂只要密闭不严与空气有所接触皆可发生霉变。

   
化学试剂因上述原因发生各种变化,通常借助颜色、形态、气味、数量增减均可
察觉,而有的变化则需用实验方法方可判别,如:无水酒精是否已含有水分,只
能用专门的试剂标准和检验方法加以测定才能确定。因此,科学贮存各类试剂乃
是一种用心细致的工作,其中大有学问和文章可作。

 

 

 

如何预防、缓解化学试剂变质?


 

 

为了保证化学教学、科研和化工生产的正常开展,降低试剂损耗,缓解试剂的变
质,通常可采取以下方法与措施:

   

 

a. 密封

 

这是最普遍通用的方法。试剂瓶的材料和密封程度应根据试剂性质而定。如:强
腐蚀的“三酸”和液溴,可用带磨口玻璃的试剂瓶,或是有塑料衬垫的螺旋盖的
玻璃瓶,氢氟酸则应密封贮藏在银制或塑料制容器内,等等。

   
密封适用于易挥发、升华、潮解、稀释、风化、水解和氧化还原、霉变的所有化
学试剂对于极易  分解产生气体的试剂,一般不完全密封,要适当留有余地,否
则可能使容器破裂。除了一般密封外,可再加蜡封,或用自制硝罗酊封口,如:
三氯化铝、五氧化二磷等。

 

 

 

b.隔离

 

能和空气、水作用的试剂,如:很活泼的金属和非金属应隔离存放在对试剂相对
而言稳定的液体或惰气之中,钾、钠、钙浸没在机油中,黄磷则浸没在水中贮放
。这种隔离方法也称液封法,前者叫油封,后者叫水封。水封存也可使某些容易
挥发的试剂减少损耗。如:在装有液态溴、二硫化碳的试剂中加一薄层水,就能
大大减少挥发损失和空气污染。


实验室中无机、有机试剂种类繁多,性质各异,应注意合理分类存放。有机物、
无机物分开,普通药品和危险的分开,氧化剂和易燃物、还原剂分解、易挥发性
酸和碱分开。做到这几个分开,一可避免药品间的不良影响,二则即使有意外事
故发生,也能免除药品的相互作用,而产生更大的隐患。

 

 

 

c. 避光

 

通常采用遮光性能较好的深棕色试剂瓶。将试剂放在暗处或遮光的专用试剂柜中。
也可用照相纸的黑色厚纸包裹试剂瓶,如:浓硝酸、碘化钾、碘化钠、氯化汞的
贮存就是如此

 

 

d. 低温

 

普通挥发性试剂常放置在阴冷处,如:浓硝酸、浓盐酸、氨水等。
某些特殊的生化试剂则要贮放在水箱或冰箱之中,如:酶试剂等。

 

 

e. 通风

 

尽管装化学试剂的容器一般都处于密封状态,但也难免有跑、冒、漏、泄发生,
在夏季高温天气,更易形成爆炸性混合气体,因此,贮藏室必须通风良好,应
安装专用排风扇,并经常开启,使空气流通。

 

 

 

f. 适时

 

这是根据某些试剂的特性,特别是一些极易变质失效的试剂应采取适当措施,
应做到适时配制、适时使用和及时处理。

 

如:极易氧化的氢硫酸溶液、氯水、溴水、碘水最好适时制备及时使用;
做银镜反应的 !"硝酸银溶液、氨水、乙醛溶液配好后,应及时使用才不致影响效果;
硫酸亚铁溶液配好后应加些还原铁粉才能使其不被氧化;
淀粉、蔗糖、蛋白质的溶液在使用后应及时清洗试剂瓶,以防霉变。

 

 

上述诸种试剂在配制时除应注意适时外,配制数量也应根据需要而定,以免过剩造成浪费。


电话咨询:4008804601

 


【来源:anytesting

 

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